當樣品被載氣吹入高溫裂解爐內，經氧化裂解后，其中的硫定量被轉化為二氧化硫（SO₂），反應氣經膜干燥器脫水后進入熒光室。在熒光室中，部分二氧化硫受紫外光照射后轉化為激發態的二氧化硫（S0₂^*）,當S0₂^*躍遷到基態時發射出光子，光信號由光電倍增管接收放大，將光信號轉換成電信號。再經放大器放大，計算機數據處理后，即可以轉換為與光強度成正比的電信號，整個反應過程可以表示如下：

                  高溫

Ｒ—S＋Ｏ_２   -----→ SＯ_２＋SＯ₃+ＣＯ_２＋Ｈ_２Ｏ

SＯ_２ ＋ hγ　 -----→　SＯ_２^*

SＯ_２^*　 -----→  SＯ_２ ＋hγ^‘

在一定條件下，反應中產生的熒光強度SO_２^*與二氧化硫的生成量成正比，二氧化硫的量又與樣品中的總硫含量成正比，故可以通過測定熒光強度來測定樣品中的總硫含量。

分析樣品前，先用標樣，制作標樣校正曲線，在相同條件下再分析樣品，程序自動依據標樣校正曲線計算出樣品的硫含量。